在全球能源結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)型與電子設(shè)備小型化趨勢的雙重驅(qū)動下,開發(fā)高性能儲能器件成為能源領(lǐng)域的研究熱點。超級電容器憑借其高功率密度(可達10 kW/kg)、超長循環(huán)壽命(大于10萬次)及快速充放電能力,在電動汽車、智能電網(wǎng)、可穿戴設(shè)備等領(lǐng)域展現(xiàn)出不可替代的戰(zhàn)略價值。然而,傳統(tǒng)電極材料(如活性炭、金屬氧化物)受限于比容量低、倍率性能差等瓶頸,難以滿足新興領(lǐng)域?qū)δ芰棵芏扰c功率密度的雙重需求。在此背景下,聚多巴胺(PDA)作為一種仿生貽貝蛋白的高分子材料,憑借其獨特的分子結(jié)構(gòu)與化學特性,為超級電容器電極材料的設(shè)計提供了全新思路。

研究內(nèi)容

(1)超級電容器的儲能機制與材料需求

雙電層電容(EDLC):基于電解質(zhì)離子在電極/電解液界面靜電吸附,無化學鍵斷裂,代表材料為碳納米管、石墨烯等碳材料;

法拉第贗電容(FPC):依賴電極材料表面或近表面的快速氧化還原反應(yīng),典型材料為過渡金屬氧化物(如MnO?、RuO?)和導電聚合物(如聚苯胺)。

(2)PDA的分子特性與功能優(yōu)勢

高碳化率:熱解后可形成氮摻雜碳材料,碳殘留量達45%~55%;

豐富官能團:含鄰苯二酚、胺基(-NH?)、亞胺(-N=)等活性基團,可提供贗電容貢獻;

強粘附性:通過共價鍵、氫鍵及π-π相互作用,實現(xiàn)與金屬、氧化物、碳材料等基底的普適性粘結(jié);

大π共軛結(jié)構(gòu):促進電子離域,提升材料導電性。

(3)PDA在電極材料中的角色定位

碳前驅(qū)體:直接碳化制備氮摻雜碳材料;

功能添加劑:通過官能團修飾碳材料(如石墨烯、碳納米管),引入贗電容;

復合載體:作為粘結(jié)劑與金屬氧化物、導電聚合物復合,構(gòu)建多級結(jié)構(gòu)電極。

創(chuàng)新亮點

(1) 一元碳材料體系:PDA衍生氮摻雜碳

通過調(diào)控碳化工藝(溫度、氣氛),PDA可轉(zhuǎn)化為高導電性氮摻雜碳材料。例如:He L

等采用模板法,以PDA為碳源制備了三維石墨碳納米框架(GCFs),其比表面積達1 280 m2/g,

在1 A/g電流密度下體積電容達105 F/cm3;Xiong S Q團隊通過KOH活化PDA碳球,獲得

氮摻雜分層多孔碳(NHPCNs),0.5 A/g時比電容為433 F/g,10 000次循環(huán)后容量保持率

為95.7%。

(2)二元復合體系:PDA與金屬化合物協(xié)同

PDA的粘附性與還原性使其成為金屬化合物(如NiO、MnO?)的理想載體:Xu Z Y等利

用PDA包覆NiCo?O?納米線,碳化后形成N摻雜碳包覆結(jié)構(gòu),10 A/g下比電容為1 078 F/g,5 000次循環(huán)后保持率為91.3%;Ding X B團隊制備CoNi?S?@PDA核殼結(jié)構(gòu),4 A/g時比電容為849 F/g,10 A/g時仍保持725 F/g,凸顯PDA對活性物質(zhì)的保護作用。

(3)二元碳修飾體系:PDA功能化碳材料

PDA修飾可顯著改善碳材料的表面浸潤性與導電性:Mani U等將PDA涂覆于多壁碳納米

管(MWCNT),所得復合材料1 A/g時比電容為1 111 F/g,7 000次循環(huán)后保持率為95%;Li S F團隊以PDA為氮源,合成超薄富氮雜化碳納米片(HCNSs),6 mol/L KOH電解液中227 F/g,10 000次循環(huán)無衰減。

(4)三元復合體系:PDA橋接石墨烯與金屬化合物

PDA作為“分子膠水”構(gòu)建三維導電網(wǎng)絡(luò):Zhang X等通過PDA將Co?O?納米顆粒錨定于還原氧化石墨烯(RGO),1 A/g時比電容1 183 F/g,10 A/g時保持75.3%;Huang J團隊設(shè)計RGO/HSP-Co?O?復合結(jié)構(gòu),1 A/g時比電容1 435 F/g,60 A/g高倍率下仍達833 F/g,展現(xiàn)優(yōu)異的倍率性能。

圖文展示

圖1 二次電池、常規(guī)電容器和超級電容器的能量密度、功率密度和循環(huán)壽命對比圖

圖3多巴胺聚合成聚多巴胺的過程

圖4聚多巴胺制備的四類電極材料

圖6 蛋黃殼、單殼、雙殼氮摻雜空心碳球的形成

圖7 S, N -碳球的制備過程

圖8不同浸提時間: 0 h(a, e),3 h(b, f),9 h(c, g)和15 h(d, h)制備的NiCo2O4@NC納米線陣列的SEM和相應(yīng)的TEM圖像

研究結(jié)論

系統(tǒng)綜述了PDA在超級電容器電極材料中的創(chuàng)新應(yīng)用,揭示其通過分子設(shè)計實現(xiàn)能量存儲性能躍升的機制:

(1)材料體系創(chuàng)新:從一元碳材料到三元復合結(jié)構(gòu),PDA實現(xiàn)了從單純碳源到多功能組分的角色升級,顯著提升了電極的比容量(最高達1 435 F/g)、倍率性能(60 A/g下保持率>58%)和循環(huán)穩(wěn)定性(10萬次循環(huán)后保持率>95%)。

(2)作用機制解析:PDA通過氮摻雜引入贗電容、官能團修飾改善浸潤性、分子粘結(jié)構(gòu)建導電網(wǎng)絡(luò)等多重效應(yīng)協(xié)同,突破了傳統(tǒng)電極材料的性能瓶頸。

(3)產(chǎn)業(yè)化路徑啟示:PDA的低成本、水相加工性和普適性復合能力,為其在柔性電子、大規(guī)模儲能等領(lǐng)域的應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。未來研究需聚焦PDA聚合動力學調(diào)控、界面電荷傳輸機制等基礎(chǔ)科學問題,以加速其從實驗室到工業(yè)化的轉(zhuǎn)化進程。

供稿單位:重慶材料研究院有限公司

審核專家:《功能材料》編輯部主任黃桂春

聲明:除原創(chuàng)內(nèi)容及特別說明之外,部分圖片來源網(wǎng)絡(luò),非商業(yè)用途,僅作為科普傳播素材,版權(quán)歸原作者所有,若有侵權(quán),請聯(lián)系刪除。

來源: 重慶市科學技術(shù)協(xié)會

內(nèi)容資源由項目單位提供