航行在大海上的船舶,其柴油發動機排放的氮氧化物(NOx)是海洋環境的一大“隱形殺手”——其中90%以上是難溶于水的NO,傳統海水洗滌技術只能去除不到10%的NO。近日,我國山東大學團隊提出了一套“海水+過硫酸鈉+尿素”的復合脫氮方案,不僅能高效“吃掉”NO,還能減少二次污染的硝酸鹽排放,為船舶尾氣治理提供了新思路。

船舶脫氮難題:NO像“油滴”,海水洗不凈
船舶尾氣中的NO難溶于水,就像油滴浮在水面上,傳統海水洗滌技術只能通過物理溶解“帶走”少量NO。為了讓NO“溶解”,工程師常添加強氧化劑,但部分氧化劑成本高、毒性大,不適合船舶使用。

山東大學團隊盯上了兩種“安全選手”:過硫酸鈉(Na2S2O8)是一種環保型強氧化劑,穩定性好、成本低;尿素則是常見的堿性還原劑,能將NO轉化為無害的氮氣,減少二次污染的硝酸鹽。但問題來了:船舶上最易得的載體是海水,這套“過硫酸鈉+尿素”組合在海水中效果如何?

海水是“助攻”:自由基更多,反應更穩
實驗發現,海水不僅是“載體”,更是“催化劑”。海水中的氯離子、碳酸氫根等成分,能與過硫酸鈉分解產生的硫酸根自由基(·SO??)、羥基自由基(·OH)反應,生成更多活性自由基(如·Cl、·CO??),就像給反應“加了把火”。數據顯示,使用海水載體時,NO的歸一化濃度(出口濃度/進口濃度)最低降至0.099,比去離子水體系低了22%,相當于每升溶液能“吃掉”0.108克NO。

溫度、濃度怎么調?最優參數有講究
團隊測試了多個關鍵變量:

溫度越高越有效:從20℃升到70℃,NO的歸一化濃度從0.867降到0.143,吸收量從0.012g/L漲到0.095g/L。這是因為高溫能激活過硫酸鈉,生成更多自由基。
過硫酸鈉加0.1mol/L最劃算:濃度低于0.1mol/L時,自由基不夠用;超過0.1mol/L后,效果提升有限,性價比最高。
尿素加0.5mol/L剛好:尿素能“吃掉”反應中間產物(如NO??),避免NO再生。但加太多也沒用——超過0.5mol/L后,效果不再提升。
pH=8最理想:pH太低(4-7)或太高(8-11)時,自由基活性下降;pH=8時,自由基濃度最高,脫氮效果最好。
二次污染少:尿素“攔截”硝酸鹽
更關鍵的是,這套方案解決了傳統氧化法的“后遺癥”——大量生成硝酸鹽(NO??)會導致水體富營養化。實驗顯示,添加尿素后,硝酸鹽濃度從無尿素時的194.54mg/L降至14.93mg/L(符合國際海事組織60mg/L的標準)。尿素就像“攔截員”,把氧化生成的硝酸鹽還原成氮氣,既脫氮又環保。

未來:船上就能用的“綠色配方”
目前,團隊通過模擬實驗驗證了方案的可行性,下一步將探索實際船舶尾氣中的復雜工況(如同時存在SO?、高濕度等),優化參數。“海水是船舶最易得的資源,過硫酸鈉和尿素成本低、易儲存,這套方案有望直接應用于現有洗滌設備。”研究人員表示。

從“洗不凈”到“吃得掉”,從“污染水”到“環保水”,這套“海水+過硫酸鈉+尿素”的組合,或許能讓船舶尾氣中的NO“消失”得更徹底,為海洋環境撐起一把更有效的“保護傘”。

來源: 化學工程前沿FCS