你可能不知道,日常用的抗生素廢水里藏著“生態炸彈”——比如四環素,這種廣泛用于畜禽養殖和人類醫療的廣譜抗生素,若未經處理排入河流,會通過食物鏈在魚、蝦體內積累,甚至威脅人類健康。傳統光催化技術雖能降解,但催化劑容易“抱團”失效,還難從水里撈出來重復用。我國天津工業大學團隊最近在《Frontiers of Chemical Science and Engineering》期刊上亮出“新招”:用天然纖維素和殼聚糖做成“海綿骨架”,再“種”上硫化銦鋅納米顆粒,制成能“邊吸邊降解”的新材料,陽光下4小時能去掉91.5%的四環素,重復用8次還能保持72%的效率。

傳統光催化的“卡脖子”難題:難回收、效率低

光催化降解是目前處理抗生素廢水的“明星技術”——催化劑吸收光能后,能產生自由基“撕碎”污染物分子。但常用的粉末狀催化劑(比如硫化銦鋅)有兩大硬傷:一是納米顆粒太小,容易“抱團”成塊,反應面積驟減;二是降解完后像撒在水里的面粉,根本撈不回來,反而可能造成二次污染。更頭疼的是,單純靠光催化,污染物濃度低時反應慢,濃度高時又容易“糊”在催化劑表面,效率反而下降。

天然海綿“搭臺”:吸附+光催化“雙劍合璧”

團隊想到了“組合拳”策略:用天然高分子材料(纖維素和殼聚糖)做“海綿骨架”,既當“吸附手”又當“固定架”。具體怎么做?先把纖維素和殼聚糖分別制成黃原酸鹽溶液,混合后加入鋅、銦的金屬鹽,再通過水熱反應讓黃原酸鹽分解,釋放硫離子與金屬離子結合,原位“長”出硫化銦鋅納米顆粒(直徑約15nm),同時形成多孔海綿結構(孔徑150-500μm,像塊“蜂窩糖”)。

這樣的設計有多聰明?纖維素和殼聚糖表面有大量羥基、氨基,像“小鉤子”一樣,能通過靜電吸引和氫鍵快速“抓住”四環素分子;而硫化銦鋅納米顆粒均勻“釘”在海綿骨架上,吸收陽光后產生電子-空穴對,生成超氧自由基(?O2?)和空穴(h?)等“降解武器”,把吸附的四環素一步步分解成二氧化碳和水。簡單說,就是“先吸過來,再降解掉”,形成循環工作模式。

實驗結果:陽光4小時去九成,重復用8次仍能打

測試數據讓人眼前一亮:在10mg/L的四環素溶液中,這種復合海綿(叫ZnInCCS)在陽光下照240分鐘,去除率高達91.5%,比單純用硫化銦鋅粉末(70%)和普通海綿(無降解能力)強得多。更絕的是它“邊吸邊降解”——吸附飽和后,光催化分解污染物,騰出“小鉤子”繼續抓新的四環素,效率比“先吸附再降解”模式高21.5%。

耐用性也經得住考驗:重復用8次后,去除率還剩72%。團隊用電子顯微鏡觀察發現,硫化銦鋅納米顆粒依然牢牢“長”在海綿骨架上,結構沒明顯變化。戶外實測更接地氣:夏天把它泡在戶外的四環素溶液里,150分鐘降解率達到90%,證明在真實環境里也能“干活”。

小遺憾與大方向:向復雜廢水“進軍”

當然,技術還有優化空間。比如,四環素濃度升到30mg/L時,去除率會下降,可能是“小鉤子”被污染物“堵”住了;多次使用后效率降低,需要更徹底的再生方法(比如把海綿切成小塊)。團隊下一步打算優化制備工藝,讓材料能同時處理含多種污染物的復雜廢水,還要探索在工業污水處理中的規?;瘧谩?/p>

這種“天然材料+光催化”的設計,既解決了傳統催化劑難回收的問題,又用“吸附-降解”協同效應提升了效率,為抗生素廢水治理提供了更環保、更實用的新思路。未來,或許在污水處理廠的水池里,這種“會降解的海綿”能成為陽光驅動的“凈化小衛士”,讓抗生素污染不再是“生態炸彈”。

來源: 化學工程前沿FCSE