在追求清潔能源的道路上,氫燃料電池因高效、零排放備受關(guān)注。然而,傳統(tǒng)碳載鉑催化劑在酸性環(huán)境下的腐蝕問題,以及易受一氧化碳(CO)中毒的缺陷,始終是技術(shù)瓶頸。近日,福州大學(xué)與上海大學(xué)聯(lián)合團(tuán)隊(duì)在《Frontiers in Energy》發(fā)表研究,成功開發(fā)出一種新型鉑基催化劑(Pt/TiO?-Ov),其抗CO中毒性能較傳統(tǒng)催化劑提升近3倍,為氫燃料電池的穩(wěn)定性與壽命帶來突破。

傳統(tǒng)催化劑為何“脆弱”?

氫燃料電池的核心反應(yīng)——?dú)溲趸磻?yīng)(HOR)和氧還原反應(yīng)(ORR),依賴鉑催化劑加速反應(yīng)。但傳統(tǒng)碳載體在酸性條件下易腐蝕,導(dǎo)致鉑顆粒脫落;更棘手的是,燃料中微量CO會(huì)像“膠水”一樣牢牢吸附在鉑表面,搶占活性位點(diǎn),使催化劑“罷工”。此前,科學(xué)家嘗試用金屬氧化物替代碳載體,但低導(dǎo)電性和穩(wěn)定性不足限制了應(yīng)用。

氧空位“助攻”,電子傳遞提速

研究團(tuán)隊(duì)另辟蹊徑,選擇二氧化鈦(TiO?)為載體,并通過微波輔助合成技術(shù),在TiO?表面制造大量氧空位(Ov)。這些氧空位如同“電子高速公路”,促進(jìn)鉑與載體間的電子傳遞(EMSI效應(yīng)),使鉑顆粒更穩(wěn)定地錨定在載體上。實(shí)驗(yàn)顯示,Pt/TiO?-Ov的鉑顆粒僅2.75納米,均勻分散,且氧空位將TiO?的帶隙從3.2 eV降至2.97 eV,顯著提升了導(dǎo)電性。

抗CO性能“逆天”,活性更持久

在模擬燃料電池實(shí)際工況的測(cè)試中,Pt/TiO?-Ov展現(xiàn)出驚人優(yōu)勢(shì):

抗CO中毒:向氫氣中注入1000 ppm CO后,Pt/TiO?-Ov的電流密度僅衰減3.67%,而傳統(tǒng)Pt/C衰減近3倍。XPS分析表明,氧空位促使電子從TiO?流向鉑,削弱了鉑與CO的結(jié)合力,使其更易被氧化清除。

雙效活性:在0.1 mol/L高氯酸中,Pt/TiO?-Ov的HOR質(zhì)量活性是Pt/C的1.24倍;ORR半波電位(0.88 V)也優(yōu)于Pt/C(0.87 V)。

超長壽命:經(jīng)過5000次加速老化測(cè)試,Pt/TiO?-Ov的半波電位僅下降7 mV,活性保留率超65%,遠(yuǎn)高于Pt/C的43.5%。

技術(shù)落地:從實(shí)驗(yàn)室到生產(chǎn)線

研究團(tuán)隊(duì)采用“溶膠-凝膠法+氫退火”工藝,結(jié)合微波快速還原技術(shù),成功實(shí)現(xiàn)催化劑的規(guī)模化制備。該方法避免高溫?zé)Y(jié)導(dǎo)致的鉑顆粒團(tuán)聚,且工藝耗時(shí)短、成本可控,為產(chǎn)業(yè)化鋪平道路。未來,該催化劑有望應(yīng)用于車載氫燃料電池,解決CO中毒導(dǎo)致的“續(xù)航焦慮”。

挑戰(zhàn)與展望

盡管性能卓越,團(tuán)隊(duì)指出,二氧化鈦載體中殘留的微量硅(約5.08%)可能影響長期穩(wěn)定性,需進(jìn)一步優(yōu)化蝕刻工藝。此外,如何平衡氧空位濃度與載體強(qiáng)度,仍是提升導(dǎo)電性與耐久性的關(guān)鍵。

這項(xiàng)研究不僅為氫燃料電池提供了“抗毒解藥”,也為設(shè)計(jì)高穩(wěn)定、低成本的非碳載體催化劑開辟了新思路。隨著技術(shù)迭代,清潔能源的“鉑金時(shí)代”或?qū)砼R。

來源: FIE能源前沿期刊