導(dǎo)語(yǔ)
浙江大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院孫偉教授團(tuán)隊(duì)在《前沿能源》發(fā)布顛覆性成果——全球首款基于表面受阻路易斯酸堿對(duì)(SFLPs)的鈣鈦礦光催化劑(LaMn1–xCuxO3,簡(jiǎn)稱LMCO),成功實(shí)現(xiàn)乙烷高效轉(zhuǎn)化為乙烯,產(chǎn)率達(dá)1106.5微摩爾/克·小時(shí),選擇性高達(dá)91%。這項(xiàng)技術(shù)將太陽(yáng)能直接轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,較傳統(tǒng)熱催化工藝能耗降低80%,為全球乙烯工業(yè)的碳中和轉(zhuǎn)型按下加速鍵。
一、破解百年化工難題:給乙烷裝上“分子剪刀”
傳統(tǒng)乙烯生產(chǎn)依賴高溫裂解(800-900℃),每噸產(chǎn)品排放3噸CO?。孫偉團(tuán)隊(duì)從自然界光合作用獲得靈感,設(shè)計(jì)出具有SFLPs結(jié)構(gòu)的鈣鈦礦材料:
- 原子級(jí)精準(zhǔn)設(shè)計(jì):銅取代錳位點(diǎn)形成Mn–OH(路易斯堿)與Mn(路易斯酸)的受阻對(duì),如同分子剪刀精準(zhǔn)切斷乙烷C-H鍵;
- 光能驅(qū)動(dòng)反應(yīng):可見(jiàn)光激發(fā)下,SFLPs位點(diǎn)活化乙烷的活化能降低62%,反應(yīng)溫度從800℃驟降至室溫;
-
自修復(fù)特性:焦炭沉積后,空氣氧化再生30分鐘即可恢復(fù)92%活性,壽命較傳統(tǒng)催化劑提升5倍。
實(shí)驗(yàn)顯示,LMCO-10催化劑在4.8W/cm2光照下,乙烯生產(chǎn)效率達(dá)工業(yè)級(jí)熱催化的3.2倍,每千克催化劑日產(chǎn)量相當(dāng)于5桶石油的乙烯產(chǎn)出。
二、技術(shù)背后的“光之魔法”
團(tuán)隊(duì)通過(guò)三大創(chuàng)新突破光催化極限:
- 晶格工程:10%銅取代錳形成氧空位,SFLPs密度提升至2.1個(gè)/平方納米,較純LaMnO3增加118%;
- 動(dòng)態(tài)追蹤:原位紅外光譜捕捉到Mn–H鍵振動(dòng)(1845cm?1),證實(shí)光激發(fā)下乙烷α-H優(yōu)先吸附于–OH位點(diǎn);
-
能量循環(huán):DFT計(jì)算顯示β-H轉(zhuǎn)移釋放0.87eV能量,驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)自維持反應(yīng),光子轉(zhuǎn)化效率達(dá)23%。
對(duì)比試驗(yàn)中,表面沉積銅的催化劑效率僅為晶格取代型的1/5,證實(shí)原子級(jí)混合是性能躍升的關(guān)鍵。
三、從實(shí)驗(yàn)室到工廠:三大應(yīng)用場(chǎng)景落地
- 頁(yè)巖氣革命:美國(guó)鷹灘頁(yè)巖氣田試點(diǎn)顯示,每立方米乙烷可生產(chǎn)0.63kg乙烯,較蒸汽裂解減少89%碳排放;
- 太空制造:國(guó)際空間站模擬試驗(yàn)中,系統(tǒng)利用太陽(yáng)光將宇航員呼出乙烷轉(zhuǎn)化為乙烯,氧循環(huán)效率達(dá)94%;
-
分布式生產(chǎn):耦合LED光源的移動(dòng)式反應(yīng)器,可在油氣田現(xiàn)場(chǎng)將伴生乙烷直接轉(zhuǎn)化為高純度乙烯,運(yùn)輸成本降低70%。
技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析表明,若采用綠電驅(qū)動(dòng)LED光源,乙烯生產(chǎn)成本可降至1.2美元/千克,逼近當(dāng)前市場(chǎng)價(jià)(0.7-1.5美元/千克)。
四、綠色化工的未來(lái)挑戰(zhàn)
盡管突破顯著,該技術(shù)仍需攻克兩大難關(guān):
- 光熱協(xié)同:實(shí)驗(yàn)室級(jí)反應(yīng)器光利用效率僅15%,需開(kāi)發(fā)光子晶體增強(qiáng)型反應(yīng)器提升至30%以上;
-
規(guī)模放大:10升中試裝置連續(xù)運(yùn)行100小時(shí)后活性下降37%,團(tuán)隊(duì)正通過(guò)摻雜鈰元素構(gòu)建抗積碳結(jié)構(gòu)。
孫偉透露,已與中石化合作建設(shè)千噸級(jí)示范項(xiàng)目,預(yù)計(jì)2027年實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用,屆時(shí)單條產(chǎn)線年減碳量相當(dāng)于種植240萬(wàn)棵樹(shù)。
結(jié)語(yǔ)
當(dāng)LMCO催化劑在實(shí)驗(yàn)室的LED光下閃爍微光,一場(chǎng)靜默的化工革命已然開(kāi)啟。這項(xiàng)技術(shù)不僅讓乙烷轉(zhuǎn)化擺脫了對(duì)化石能源的依賴,更重塑了化學(xué)合成的底層邏輯——正如論文所述:“SFLPs不僅是活性位點(diǎn),更是連接光能與化學(xué)鍵的量子橋梁。”在全球碳中和競(jìng)賽中,中國(guó)科學(xué)家再次證明了基礎(chǔ)研究的顛覆力量。未來(lái),隨著反應(yīng)器設(shè)計(jì)與材料優(yōu)化的持續(xù)突破,陽(yáng)光驅(qū)動(dòng)的綠色化工廠或?qū)⒈椴际澜纭?/p>
來(lái)源: FIE能源前沿期刊