生物標(biāo)志物是指存在于石油、天然氣及烴源巖中的與生物來(lái)源相關(guān)的化合物。這些生物標(biāo)志物可以是有機(jī)化合物,如藻類(lèi)生物標(biāo)志物、植物生物標(biāo)志物和動(dòng)物生物標(biāo)志物等,也可以是化石或化石殘留物,如有機(jī)質(zhì)、腐殖質(zhì)和蠟等。原油中的生物標(biāo)志物對(duì)于石油勘探、油藏評(píng)價(jià)、原油來(lái)源、成熟度、沉積環(huán)境等方面具有重要的意義。首先,生物標(biāo)志物可以用于確定原油的來(lái)源。不同類(lèi)型的生物體中存在的生物標(biāo)志物種類(lèi)和含量不同。

例如,藻類(lèi)生物標(biāo)志物通常存在于海洋生物中,而植物生物標(biāo)志物則通常存在于陸地植物中。通過(guò)分析原油中生物標(biāo)志物的種類(lèi)和含量,可以確定原油的來(lái)源。其次,生物標(biāo)志物可以用于確定原油的成熟度。隨著原油的成熟度增加,生物標(biāo)志物的含量和種類(lèi)也會(huì)發(fā)生變化。因此,可以通過(guò)分析原油中生物標(biāo)志物的含量和類(lèi)型來(lái)確定原油的成熟度。這對(duì)于評(píng)估油田儲(chǔ)量和開(kāi)采方式等方面具有重要意義。

圖1.原油中常見(jiàn)的生物標(biāo)志物C27-C30甾烷,,其碳數(shù)從27到29,對(duì)應(yīng)于C27到C29的甾醇。陸生植物主要含C29,其次是C29甾醇,動(dòng)物則主要含C27膽甾醇。水生浮游動(dòng)植物(主要是藻類(lèi))以C27為主,其次是C29甾醇。所以,在有機(jī)地球化學(xué)研究中,常用C27/C29和C27/C28+C29來(lái)表征有機(jī)質(zhì)的類(lèi)型。一般來(lái)說(shuō),該比值高,說(shuō)明水生的、浮游動(dòng)植物的貢獻(xiàn)大;比值小則表明陸源高等植物的有機(jī)質(zhì)較多。

除此之外,生物標(biāo)志物還可以用于石油地質(zhì)學(xué)研究。生物標(biāo)志物可以用于確定原油沉積環(huán)境和沉積期間的氣候條件等地質(zhì)信息。例如,植物生物標(biāo)志物可以用于確定原油成熟的地質(zhì)時(shí)期和環(huán)境,如溫度、濕度、降水等。這對(duì)于研究地質(zhì)歷史和生態(tài)環(huán)境等方面具有重要意義。最后,生物標(biāo)志物還可以用于指示潛在石油和天然氣的存在。在探測(cè)新油田時(shí),可以通過(guò)尋找含有特定類(lèi)型生物標(biāo)志物的沉積巖層來(lái)尋找油藏。這可以有效地提高石油勘探的效率和準(zhǔn)確性。
總的來(lái)說(shuō),生物標(biāo)志物是研究石油和天然氣的重要指標(biāo)之一。通過(guò)對(duì)原油中的生物標(biāo)志物進(jìn)行分析,可以得到有關(guān)原油來(lái)源、成熟度、沉積環(huán)境等方面的信息,對(duì)于石油勘探和開(kāi)發(fā)具有重要意義。

圖1. 生物標(biāo)志物參數(shù)圖顯示了四個(gè)油組之間的地球化學(xué)差異

(a)原油的成熟度相關(guān)參數(shù)(Ts/Tm vs. diaC 30 H/C 30 H)的散點(diǎn)圖,(b)原油的來(lái)源相關(guān)參數(shù)(C 23 -C 21 TT vs. C 21 -C 20 TT)顯示C 20 , C 21 , C 23 -三環(huán)萜類(lèi)的分布,(c)原油的參數(shù)(Pr/Ph vs. Ph/nC 18 ) 的散點(diǎn)圖。(Wang et al. 2020)

原油中常見(jiàn)的生物標(biāo)志物

主要包括烷基化合物、環(huán)烷化合物、萜烯化合物和芳香族化合物等。它們是地球化學(xué)家用來(lái)追溯原油形成時(shí)所用的生物原料的指示物。原油中的生物標(biāo)志物是研究油氣地質(zhì)學(xué)和地球化學(xué)的重要工具,可以提供關(guān)于油藏成熟度、生物來(lái)源和古環(huán)境等方面的信息。

1.烷基化合物:烷烴是原油中最主要的組成部分之一。生物標(biāo)志物中,烷烴化合物主要包括類(lèi)脂、角鯊?fù)楹拖炌榈取_@些烷基化合物的碳同位素組成可以被用來(lái)確定生物源,因?yàn)樯镌赐闊N通常具有輕一些的碳同位素組成。烷基化合物在油氣勘探和地質(zhì)研究中非常重要,可以提供關(guān)于生物原料來(lái)源、古氣候和古環(huán)境的信息。

2.環(huán)烷化合物:環(huán)烷化合物也是一種重要的生物標(biāo)志物。它們通常來(lái)自于海洋生物,如海藻和海綿。環(huán)烷化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)不太容易受到熱和壓力的影響,因此它們?cè)诘刭|(zhì)歷史上的存在可以追溯到古代。環(huán)烷化合物在研究古生態(tài)系統(tǒng)、生物進(jìn)化和海洋環(huán)境演變等方面具有重要意義。

3.萜烯化合物:萜烯化合物主要來(lái)自于植物和微生物,如樹(shù)脂和葉綠素等。它們的存在可以提供有關(guān)生物來(lái)源和古氣候的信息。萜烯化合物在石油地質(zhì)學(xué)和地球化學(xué)中也具有廣泛的應(yīng)用,例如它們可以用來(lái)確定油藏成熟度和類(lèi)型。

**4. 芳香族化合物:**芳香族化合物是原油中的另一個(gè)主要成分。它們通常來(lái)自于高等植物和微生物的生物原料,如木質(zhì)素、角質(zhì)素和嗜酸菌等。芳香族化合物的存在可以提供關(guān)于原油成熟度和生物來(lái)源的信息,因?yàn)殡S著油藏的成熟度增加,芳香族化合物的含量會(huì)增加。

原油生物標(biāo)志物分析方法:
原油生物標(biāo)志物的分析是確定原油來(lái)源、成熟度和沉積環(huán)境等方面的重要手段。這些生物標(biāo)志物可以是有機(jī)化合物,也可以是化石或化石殘留物。以下是幾種常見(jiàn)的分析方法:

1.氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)

GC-MS是分析原油生物標(biāo)志物的主要方法之一。這種技術(shù)可以將原油樣品中的有機(jī)物分離出來(lái),并通過(guò)質(zhì)譜儀鑒定這些有機(jī)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。通過(guò)比對(duì)標(biāo)準(zhǔn)庫(kù),可以確定樣品中的生物標(biāo)志物種類(lèi)和含量。

2.熱解-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(Pyrolysis-GC-MS)

Pyrolysis-GC-MS是將樣品在高溫下進(jìn)行熱解,將有機(jī)物分解成較小的化合物,然后用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)進(jìn)行分析。這種方法可以將生物標(biāo)志物與其他有機(jī)物分離開(kāi)來(lái),從而更準(zhǔn)確地測(cè)定生物標(biāo)志物的含量和種類(lèi)。

圖3. 熱解-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(圖片來(lái)源:中國(guó)科學(xué)院西北生態(tài)環(huán)境資源研究院油氣資源研究中心網(wǎng)站)

熱解-氣相色譜質(zhì)譜工作原理: 熱裂解氣相色譜-有機(jī)質(zhì)譜(Pyrolysis Gas Chromatography-Mass Spectrometry,簡(jiǎn)稱(chēng)Py-GC/MS)是一種常用的分析技術(shù),主要用于研究有機(jī)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)和組成。其工作原理可以簡(jiǎn)單描述如下:樣品熱裂解:將樣品加熱至高溫,使其發(fā)生熱裂解,產(chǎn)生大量的氣態(tài)分子。氣相色譜分離:將熱裂解產(chǎn)生的氣態(tài)分子送入氣相色譜柱中,進(jìn)行分離。這里使用的氣相色譜柱通常是具有高分辨率和選擇性的毛細(xì)管柱,能夠有效地將不同種類(lèi)的分子分離開(kāi)來(lái)。質(zhì)譜檢測(cè):分離后的分子進(jìn)一步被送入質(zhì)譜檢測(cè)器中,通過(guò)質(zhì)譜檢測(cè)器對(duì)分子進(jìn)行定性和定量分析。在質(zhì)譜檢測(cè)器中,分子會(huì)被電離,并轉(zhuǎn)化為離子,離子會(huì)根據(jù)它們的質(zhì)荷比例(m/z)被分離和檢測(cè)。這里使用的質(zhì)譜檢測(cè)器通常是飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(Time-of-Flight Mass Spectrometer,TOF-MS)或四極桿質(zhì)譜儀(Quadrupole Mass Spectrometer,Q-MS),它們能夠快速地獲取高分辨率的質(zhì)譜圖譜。通過(guò)上述步驟,可以得到熱裂解產(chǎn)物的氣相色譜-質(zhì)譜圖譜,其中包含了有機(jī)物的分子信息,例如它們的分子量、結(jié)構(gòu)、碳?xì)浠衔锉壤刃畔ⅰMㄟ^(guò)對(duì)這些信息進(jìn)行分析,可以了解樣品的成分和化學(xué)結(jié)構(gòu),從而更好地理解樣品的性質(zhì)和用途。
3. 元素分析

生物標(biāo)志物中含有特定的元素,如硫、氧、氮等。通過(guò)測(cè)定原油中這些元素的含量和比例,可以對(duì)生物標(biāo)志物進(jìn)行初步鑒定。例如,硫含量較高的生物標(biāo)志物通常與海洋有機(jī)質(zhì)有關(guān),而氮含量較高的生物標(biāo)志物則通常與陸地植物有關(guān)。總之,原油生物標(biāo)志物的分析需要使用多種方法進(jìn)行綜合分析。這些方法可以確定生物標(biāo)志物的含量和種類(lèi),從而提供關(guān)于原油來(lái)源、成熟度和沉積環(huán)境等方面的重要信息。

原油中生物標(biāo)志物的地球化學(xué)未來(lái)發(fā)展
研究方法的改進(jìn):隨著科技的不斷進(jìn)步,研究方法將變得更加精確和高效。例如,新的同位素分析技術(shù)和質(zhì)譜儀器將有助于更準(zhǔn)確地確定生物標(biāo)志物的來(lái)源和性質(zhì)。多種生物標(biāo)志物的綜合應(yīng)用:現(xiàn)有的生物標(biāo)志物研究主要關(guān)注烷烴、環(huán)烷和芳香族化合物等少數(shù)化合物。未來(lái),研究人員將探索更多種類(lèi)的生物標(biāo)志物,以便更全面地了解原油的成因和歷史。應(yīng)用領(lǐng)域的拓展:生物標(biāo)志物已被廣泛應(yīng)用于油氣勘探和石油地質(zhì)學(xué)領(lǐng)域。未來(lái),這些技術(shù)可能會(huì)被應(yīng)用于環(huán)境污染和生態(tài)系統(tǒng)研究中,例如用于識(shí)別海洋石油泄漏的來(lái)源和溯源。組合技術(shù)的發(fā)展:未來(lái),生物標(biāo)志物的研究可能會(huì)與其他技術(shù)相結(jié)合,例如生物地球化學(xué)、有機(jī)地球化學(xué)和地球系統(tǒng)科學(xué)等,以便更好地理解地球的生命起源和演化。總之,原油中的生物標(biāo)志物地球化學(xué)研究將會(huì)持續(xù)發(fā)展,并且在未來(lái)的油氣勘探、環(huán)境保護(hù)和生態(tài)系統(tǒng)研究中發(fā)揮越來(lái)越重要的作用。

(作者簡(jiǎn)介:李中平,中國(guó)科學(xué)院西北生態(tài)環(huán)境資源研究院油氣資源研究中心研究員,感興趣的領(lǐng)域?yàn)橛蜌獾厍蚧瘜W(xué)、同位素地球化學(xué)、分析地球化學(xué)等;聯(lián)系方式:Email:lizhongping@lzb.ac.cn)

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來(lái)源: 地球科學(xué)科普公眾號(hào)